检出限如何计算呢? ① 测定空白样品(或浓度接近空白值)20-30次,求其平均值 Sb 及其标准偏差 sb,则可分辨的最小信号 SDL= Sb+k1sb ② 通过校正曲线的斜率k,将最小待测物信号SDL转化为浓度值CDL,即 1 )(1 2 NxxsNN ssm /x sRSD/% 100/xsCVxbiassk/分析灵敏度k SScSkcSb_ DLDLbDLDL经统计学的 t 和 z 检验,当k1=3 时,大多数情况下,仪器校正结果的置信度为95%。因此上式可转换为:
5)信噪比(singnal-to-noise ratio, S/N) 任何测量值均由两部分组成:信号及噪音。其中信号反映了待测物的信息,是我们所关心的,而噪音是不可避免的,它降低分析的准确度和精密度、提高检出限,是我们不希望的。 多数情况下,N是恒定的,与S大小无关。当测量信号较小时,测量的相对误差将增加。因此用信噪比S/N是恒量仪器性能和分析方法好坏最为有效的指标! 当S/N<2——3时,分析信号将很测定。
噪声的来源
(1)化学噪声:分析体系中难以控制的一些化学因素。比如,
①化学反应中温度和压力等参数的变化和波动;
②相对湿度导致样品含水量的不同;
③粉状固体粒度不均;
④光敏材料产生的光密度不均;
⑤实验室烟尘与样品或试剂作用的随机性;等等。
(2)仪器噪声 仪器的光(电)源、输入(出)转换器、信号处理单元等都是仪器噪声的来源。所用仪器的每个部分都可产生不同类别的噪声。通常将仪器噪声分为4类: ①热噪声(Thermal, or Johnson, noise):属于白噪音(white noise),由元器件中电子或电荷受热激发所产生的噪音信号。由于荷电粒子受激的随机性和周期性,因而会导致电荷的不均一,进而使读出的信号发生波动。只有在绝对零度时,该噪音才会消失。