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式中：xi——单次测量值，mg／L； x——6次测量平均值， mg／L；s——6次重复实验偏差，mg／L；5 不确定度评定 气相分子吸收光谱仪性能的重要指标为检出限，但是其针对其检出限的测量结果不确定度评定却鲜有报道。笔者依据《实用测量不确定度评定》要求，利用国家相关标准物质，对仪器检出限并进行了不确定度评定，为从事仪器检出限性能比对的技术人员提供参考。5．1 实验数据 3种标准物质的实验数据列于表4、表5。
种标准物质的校准实验数据 目标物检出限／(mg·L– 1)11次空白 偏差(s)校准曲线斜率(b)相关系数(r)定量重复性／%亚硝酸盐氮0.0110.000 220.062 50.999 91.7硫化物0.0140.000 260.056 30.998 82.3氨氮 0.0140.000 30 0.068 00.999 5 1.9 表5 种标准物质的校准曲线 mg／L
标准溶液 浓度xi 亚硝酸盐氮硫化物 氨氮 yiy0yiy0yiy00.00.003 50.001 60.002 30.00160.003 00.001 60.50.032 30.032 80.028 30.029 80.034 00.035 61.00.062 80.064 10.060 20.057 90.061 20.069 62.00.125 90.126 60.120 00.114 20.138 70.137 65.00.314 8 0.314 1 0.283 00.283 1 0.340 0 0.341 6线性方程 y=0.062 5x+0.001 6y=0.056 3x+0.003y=0.068 0x–0.000 3 注： yi为标准溶液吸光度测量值；y0为标准溶液吸光度拟合值。5．2 不确定度评定 仪器检出限的测量不确定度uc主要由重复性测量、标准曲线引入的不确定度分量构成。下面以仪器计量测量亚硝酸盐氮检出限为例来进行不确定度评定。5.2.1 重复性测量引入的标准不确定度u(s) 输入量s为亚硝酸盐氮11次空白溶液的标准偏差，故测量平均值的不确定度：
校准曲线引入的标准不确定度u(b) 校准曲线引入的标准不确定度主要来自标准溶液质量浓度定值引入的标准不确定度u1、校准曲线斜率引入的标准不确定度u2。 % 0.010.06250.00063(ub22mgL)1#===式中2%为标准物质的定值不确定度。
